Ориентации правила - définition. Qu'est-ce que Ориентации правила
Diclib.com
Dictionnaire ChatGPT
Entrez un mot ou une phrase dans n'importe quelle langue 👆
Langue:

Traduction et analyse de mots par intelligence artificielle ChatGPT

Sur cette page, vous pouvez obtenir une analyse détaillée d'un mot ou d'une phrase, réalisée à l'aide de la meilleure technologie d'intelligence artificielle à ce jour:

  • comment le mot est utilisé
  • fréquence d'utilisation
  • il est utilisé plus souvent dans le discours oral ou écrit
  • options de traduction de mots
  • exemples d'utilisation (plusieurs phrases avec traduction)
  • étymologie

Qu'est-ce (qui) est Ориентации правила - définition

Решетка сексуальной ориентации Клейна; Матрица сексуальной ориентации Клейна; Решётка Клейна

Ориентации правила      

в органической химии определяют порядок замещения в ароматическом кольце при наличии в нём заместителя (ориентанта). При электрофильном ароматическом замещении (см. Замещения реакции, Нуклеофильные и электрофильные реагенты) ориентанты I рода (OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NR2, алкилы, галогены) направляют замещение в орто- (См. Мета-, орто-, пара-)и пара- (См. Мета-, орто-, пара-)положения кольца, ориентанты II рода (SO3H, NO2, COOH, COOR, CN, CF3, , CHO) - в мета- (См. Мета-, орто-, пара-)положение; при наличии ориентантов менее ярко выраженной природы (NO, RCO, CHCl2, CH2NO2) наблюдается смешанная ориентация. Ориентирующий эффект обусловлен электронным влиянием заместителя на перераспределение электронной плотности в молекуле по системе простых (индуктивный I-эффект) и сопряжённых (мезомерный М-эффект) связей (см. также Мезомерия). Введение ориентантов I рода увеличивает электронную плотность бензольного кольца в целом, но особенно в орто- (См. Мета-, орто-, пара-) и пара- (См. Мета-, орто-, пара-) положениях, введение ориентантов II рода соответственно уменьшает. Ниже показано смещение электронной плотности в нитробензоле (I) и анилине (II); дипольные моменты этих молекул 3,95 и 1,53Д соответственно:

Ещё более важно влияние ориентанта на распределение электронной плотности в переходном состоянии (см. Активированный комплекс). Предполагается, что структура переходного состояния близка к σ-комплексу; она может быть изображена также набором резонансных структур (см. ниже). Ориентанты I рода за счёт индуктивного (+I или мезомерного (+M) эффектов (знаки + и - означают соответственно электронодонорный и электроноакцепторный характеры эффектов) облегчают электрофильное замещение, т.к. стабилизируют переходное состояние, частично погашая возникающий положительный заряд. Наиболее эффективно влияние ориентантов I рода за счёт сопряжения передаётся в орто- (См. Мета-, орто-, пара-) и пара- (См. Мета-, орто-, пара-)положения бензольного кольца, поэтому в эти положения в основном и направлена атака электрофила Е+. Примером может служить замещение в пара- (См. Мета-, орто-, пара-)положение толуола:

В возникающем переходном состоянии наблюдается прямое взаимодействие заместителя с положительным зарядом, в результате чего его энергия становится меньше, чем переходного состояния в случае мета- (См. Мета-, орто-, пара-)замещения в толуоле.

Более сложно поведение галогенных ориентантов, у которых -I- и +М-эффекты действуют в противоположных направлениях. В нереагирующей молекуле из-за -I-эффекта галоген служит отрицательным концом диполя. В образующемся переходном состоянии при орто- (См. Мета-, орто-, пара-) и пара- (См. Мета-, орто-, пара-)замещении благодаря возможности частичного погашения заряда за счёт +М-эффекта заместитель направляется именно в эти положения. Однако электрофильное замещение происходит труднее, чем в бензоле. Для заместителей, обладающих такой же комбинацией эффектов, например для аминогруппы (NH2), +М-эффект перекрывает действие -I-эффекта. Протонирование аминогруппы в растворах приводит к изменению характера ориентанта, т.к. -группа пассивирует замещение и направляет его в мета- (См. Мета-, орто-, пара-)положение.

Ориентанты II рода за счет действия тех же эффектов в обратном направлении (-I- и -М-эффекты) затрудняют вступление электрофила во все положения бензольного кольца, но особенно (за счет эффекта сопряжения) в орто- (См. Мета-, орто-, пара-) и пара- (См. Мета-, орто-, пара-)положения, поэтому в этом случае замещение в основном осуществляется в мета- (См. Мета-, орто-, пара-)положение, например как в нитробензоле:

В возникающем переходном состоянии отсутствует прямое взаимодействие заместителя с положительным зарядом.

При наличии нескольких заместителей в ароматическом кольце возможны случаи согласованной и несогласованной ориентации, как, например, в n- и м-нитротолуолах. Относительная реакционная способность и эффект ориентации (избирательность реакции) в значительной степени зависят от характера электрофильного агента. Обратное влияние рассмотренных заместителей (как на активацию замещения, так и на ориентацию) наблюдается при нуклеофильном ароматическом замещении.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973.

И. П. Белецкая.

Решётка сексуальной ориентации Клейна         
Решётка сексуальной ориентации Клейна (, KSOG) — предложенная в 1985 году Фрицем Клейном попытка более точного определения и измерения сексуальной ориентации людей путём расширения более ранней шкалы Кинси, которая предоставляет лишь семь градаций от 0 (исключительно гетеросексуальная ориентация) до 6 (исключительно гомосексуальная ориентация).
Правила футбола         
  • Национальном музее футбола]], Манчестер
Пра́вила игры́ в футбо́л (; дословно: «правила игры») — регламент, определяющий порядок игры в футбол, согласно которому проходят соревнования. Первый футбольный матч провели члены Кембриджского университета в 1848 году в Паркерс Пис, Кембридж.

Wikipédia

Решётка сексуальной ориентации Клейна

Решётка сексуальной ориентации Клейна (англ. Klein Sexual Orientation Grid, KSOG) — предложенная в 1985 году Фрицем Клейном попытка более точного определения и измерения сексуальной ориентации людей путём расширения более ранней шкалы Кинси, которая предоставляет лишь семь градаций от 0 (исключительно гетеросексуальная ориентация) до 6 (исключительно гомосексуальная ориентация).